Differences

This shows you the differences between two versions of the page.

--- reactivity:radical_addition:index [2026/08/14 12:54] – created - external edit 127.0.0.1
+++ reactivity:radical_addition:index [Unknown date] (current) – removed - external edit (Unknown date) 127.0.0.1
@@ Line 1: / Line 1: @@
-===== Реакционная способность в реакциях радикального присоединения к ненасыщенным соединениям =====
-==== Реферат ====
-Методом MNDO UHF изучены переходные состояния (ПС) реакции присоединения //C// и //O// центрированных радикалов к винильным мономерам (около 100 реакций). Найдены линейные корреляции барьеров активации и энтальпий реакции во всех реакционных сериях. Для поиска факторов реакционной способности (РС) была выполнена процедура разделения энергии активации реакции на одно- и бимолекулярные вклады, и сделана попытка соотнести эти составляющие с известными индексами РС.  Показана возможность построения 2-х факторной линейной корреляционной схемы, учитывающей энергию деформации молекулы мономера (одно-молекулярный вклад в энергию активации реакции) и энергию взаимодействия молекулярных орбиталей реагентов //E<sup>CT</sup>, charge transfer energy// (двух-молекулярное взаимодействие). Рассмотрены проблемы применения теории возмущенных молекулярных орбиталей (ВМО) к реакциям данного типа, и предложен альтернативный вариант расчета //E<sup>CT</sup>// на основе одномолекулярных параметров //N//, имеющих физический смысл **электроотрицательностей реакционного центра** молекулы. Показана адекватность предложенной схемы в предсказании расчетных энергий активаций реакции радикального присоединения. Табулированы значения параметров реакционной способности большой группы реагентов. Полученная схема реакционной способности адаптирована к описанию экспериментальных данных по относительной реакционной способности: массив из 200 относительных констант скорости присоединения различных радикалов описан с погрешностью менее 50%.
-Опубликована на английском языке:\\
-Sokolov, A. V. (2002), Radical addition to the vinyl C=C bond: Quantum chemistry model of the reaction.
-[[https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/qua.10173|International Journal of Quantum Chemistry, 88: 358–369. doi: 10.1002/qua.10173]]
-==== Приложение ====
-[[.:calculator|Online калькулятор относительной реакционной способности]]