Differences

This shows you the differences between two versions of the page.

--- reactivity:radical_addition:intro [2026/08/14 14:02] – abc
+++ reactivity:radical_addition:intro [Unknown date] (current) – removed - external edit (Unknown date) 127.0.0.1
@@ Line 1: / Line 1: @@
-~~NOTOC~~
-====== Введение и ретро-обзор ======
-Радикальное присоединение к двойной  C=C связи – важный раздел химии радикалов.
-Только экспериментальные данные по радикальной полимеризации и окислению представляют собой значительный блок информации [1]. Поэтому вопрос реакционный способности (РС) ненасыщенных соединений обсуждался не единожды. Были предложены и описательные эмпирические схемы относительной реакционной способности, и теоретические модели. Главная особенность данного класса реакций в том, что присутствие функциональных групп непосредственно у реакционного центра не позволяет их рассматривать в качестве простых заместителей. То есть обычные линейные корреляционные схемы по типу Гамметовских [2] здесь в общем случае не работают.
-Первой успешной схемой реакционной способности стала <em>Q&ndash;e</em> схема Алфрея–Прайса для сополимеризации винильных мономеров. В ней выражение для константы скорости присоединения полимерного радикала <em>R</em> к мономеру <em>M</em> задается выражением: <em>k<sub>RM</sub></em> = ln P<sub>R</sub> + ln Q<sub>M</sub> − e<sub>R</sub>e<sub>RM</sub></em> [3].
-Хотя параметрам <em>P/Q</em> было приписан смысл энергий стабилизации, а <em>e</em> – меры полярного эффекта, данное уравнение можно рассматривать как двухмерный аналог уравнения Гаммера: если зафиксировать <em>e</em> радикала, получим линейную зависимость для реакционной способности мономера (то же и в отношении радикалов).
-----
-[ [[.:ts|Next]] ] [ [[.:|Top]] ]