Differences

This shows you the differences between two versions of the page.

--- ru:reactivity:radical_addition:empiric2 [2026/09/07 22:10] – abc
+++ ru:reactivity:radical_addition:empiric2 [2026/09/07 22:51] (current) – abc
@@ Line 6: / Line 6: @@
 Для построения эмпирической схемы РС потребуется решить только линейную корреляционную задачу: найти переметры мономеров //M<sub>j</sub>//, соответствующие [[ref|экспериментальным данным]]. Рабочим уравнением этой схемы будет: \\ {{:reactivity:radical_addition:empiric-2.png?direct&250|}}  (**//eq 5//**)
-Набор оптимизированных параметров мономеров //M<sub>j</sub>// представлен в Таблице XI. Расчётные параметры //N// и //G// скопированы из [[comparison|Таблицы VII]]. Качество предсказания этой схемы несколько ниже, чем в предыдущем случае (среднее отклонение расчетных констант около 60%). Но она имеет несомненное преимущество: она //"полуэмпирическая"//, количество эмпирических параметров в ней существенно меньше, а ее предсказательная сила базируется в основном на рассчитанных квантово-химически величинах //N// и //G//. Поэтому схему можно назвать "Схемой электроотрицательностей РС винильных мономеров".
+Набор оптимизированных параметров мономеров //M<sub>j</sub>// представлен в Таблице XI. Расчётные параметры //N// и //G// рассчитаны методом [[pmo|PMO]]. Качество предсказания этой схемы несколько ниже, чем в предыдущем случае (среднее отклонение расчетных констант около 60%). Но она имеет несомненное преимущество: она //"полуэмпирическая"//, количество эмпирических параметров в ней существенно меньше, а ее предсказательная сила базируется в основном на рассчитанных квантово-химически величинах //N// и //G//. Поэтому схему можно назвать "Схемой электроотрицательностей РС винильных мономеров".
-**Table XI**. Параметры схемы ЭО (электроотрицательностей). Выражение **//eq.5//**. **Const = 80** (оптимизированное значение).
+**Table XI**. Параметры схемы ЭО (электроотрицательностей)((Параметры N/G мономеров посчитаны относительно HOO<sup>•</sup>. Параметры N радикалов получены оптимизационной процедурой, их G параметры приняты одинаковыми.)).
+ Выражение **//eq.5//**. **Const = 80** (оптимизированное значение).
 ^ Мономер  ^  //M//  ^  //N//  ^  //G//  |  ^  Радикал  ^  //N//  ^
 | //St//  |  0.00  |  1.37  |  13.0  | ::: | CH<sub>3</sub><sup>•</sup>  |  1.26  |
@@ Line 24: / Line 25: @@
 | //2ViPy//  |  0.80  |  0.79  |  13.3  | ::: | //poly-MMA//  |  −1.03  |
 | //4ViPy//  |  0.87  |  0.13  |  13.4  | ::: | //poly-MA//  |  −0.52  |
-| //MVK//  |  0.86  |  −1.46  |  14.2  | ::: | //poly-MAN  |  −1.43  |
+| //MVK//  |  0.86  |  −1.46  |  14.2  | ::: | //poly-MAN//  |  −1.43  |
+| //1,1-DPE//  |  2.86  |  0.80  |  13.6  | ::: | //poly-AN//  |  −2.09  |
+| //VF//  |  −3.28  |  1.00  |  13.7  | ::: | //poly-MSt//  |  2.73  |
-| //1,1-DPE//  |  2.86  |  0.80  |  13.6  | ::: |  //poly-AN//  |  −2.09  |
+|  |||| ::: | //poly-St//  |  1.86  |
-| //VF//  |  −3.28  |  1.00  |  13.7  | ::: |  //poly-MSt//  |  2.73  |
-| ::: |||||  //poly-St//  |  1.86  |