This is an old revision of the document!
Эмпирические схемы РС винильных мономеров
Вариант II
Используем полярную часть выражения eq.3 в качестве теоретического индекса реакционной способности. Ниже затабулированы электроотрицательности и энергетические щели для использования их в целях построения корреляций при обработке экспериментальных констант скорости.
Для построения эмпирической схемы РС потребуется решить только линейную корреляционную задачу: найти переметры мономеров Mj, соответствующие экспериментальным данным. Рабочим уравнением этой схемы будет:
(eq 5)
Набор оптимизированных параметров мономеров Mj представлен в Таблице XI. Расчётные параметры N и G скопированы из Таблицы VII. Качество предсказания этой схемы несколько ниже, чем в предыдущем случае (среднее отклонение расчетных констант около 60%). Но она имеет несомненное преимущество: она "полуэмпирическая", количество эмпирических параметров в ней существенно меньше, а ее предсказательная сила базируется в основном на рассчитанных квантово-химически величинах N и G. Поэтому схему можно назвать "Схемой электроотрицательностей РС винильных мономеров".
Table XI. Параметры "полуэмпирической" схемы, выражение eq.5. Const = 80 (оптимизированное значение).
| Мономер | M | N | G |
|---|---|---|---|
| St | 0.00 | 1.37 | 13.0 |
