User Tools

Site Tools


ru:reactivity:radical_addition:empiric2

This is an old revision of the document!


Эмпирические схемы РС винильных мономеров

Вариант II

Используем полярную часть выражения eq.3 в качестве теоретического индекса реакционной способности. Ниже затабулированы электроотрицательности и энергетические щели для использования их в целях построения корреляций при обработке экспериментальных констант скорости.

Для построения эмпирической схемы РС потребуется решить только линейную корреляционную задачу: найти переметры мономеров Mj, соответствующие экспериментальным данным. Рабочим уравнением этой схемы будет:
(eq 5)

Набор оптимизированных параметров мономеров Mj представлен в Таблице XI. Расчётные параметры N и G скопированы из Таблицы VII. Качество предсказания этой схемы несколько ниже, чем в предыдущем случае (среднее отклонение расчетных констант около 60%). Но она имеет несомненное преимущество: она "полуэмпирическая", количество эмпирических параметров в ней существенно меньше, а ее предсказательная сила базируется в основном на рассчитанных квантово-химически величинах N и G. Поэтому схему можно назвать "Схемой электроотрицательностей РС винильных мономеров".

Table XI. Параметры схемы ЭО (электроотрицательностей). Выражение eq.5. Const = 80 (оптимизированное значение).

Мономер M N G Радикал N
St 0.00 1.37 13.0 CH3 1.26
ru/reactivity/radical_addition/empiric2.1788807838.txt.gz · Last modified: by abc